煤焦油,又称为煤膏,煤馏油、煤焦油溶液。看起来是一种黑色的液体,具有着可溶性,有一股难闻的臭味,这就是煤焦油的最基本的特征。由煤在隔绝空气加强热时干馏制得,其产量约占装炉煤的3%~4%。
煤焦油一般作为加工精制的原料以制取各种化工产品,也可直接利用,如作为工业型煤、型焦和煤质活性炭用的粘结剂的配料组分,还可用作燃料油、高炉喷吹燃料以及木材防腐油和烧炭黑的原料。
原料煤性质、焦炉结构和状况以及炼焦的压力和温度制度,对煤焦油的产率、性质和各组分含量有很大影响。煤炭一次热分解析出的挥发分组成和产率主要受煤炭性质的影响,原料煤挥发分越高,煤的软化温度越低,形成胶质体的温度区间越大,则煤焦油产率越高,煤焦油元素组成中氢的比例越大。但二次热分解可使煤质差别的影响减弱,以至煤焦油的最终组成和性质主要取决于二次热分解的条件。
对固体煤焦油的各馏分都进行进一步的加工,就可以分离出多种产品,而目前所能提取出的产品主要包括:
①萘:可以用来制取邻苯二甲酸酐,还可以用来生产树脂、工程塑料、燃料、油漆以及医药等产品。
②酚以及其同系物:可以用来生产合成纤维、工程塑料、农药、医药、燃料中间体以及炸药等。
③蒽:这种物质是固体煤焦油中提炼的产物,可以用来制成蒽醌燃料、合成鞣剂以及油漆等。
④菲:这是蒽的同分异构体,在固体煤焦油中的含量仅次于萘,其用途很多,而且产量也比较大,但是仍然等待着进一步的开发和利用。
⑤咔唑是生产染料、塑料和农药的重要原料。
⑥沥青是固体煤焦油蒸馏后所剩的残液,是多种多环高分子化合物的混合物,可以应用于屋顶涂料、防潮层和筑路、生产沥青焦和电炉电极等,是用途非常广泛的一种材料。
煤焦油深加工过程包括蒸馏前的预处理脱盐、脱水;初步蒸馏和进一步蒸馏等过程。根据煤焦油组成、产品种类及纯度要求不同有多种分离方案及流程。
典型的国外煤焦油加工有3种模式:
一是全方位多品种,提纯和配制各种规格和等级的产品;
二是在煤焦油加工产品的基础上,向着精细化工、染料、医方面延伸的深加工产品;
三是重点加工沥青类产品。
第一种模式的代表是德国吕特格公司。从焦油中分离、配制的产品有220多种,萘有4个级别,树脂有5个级别,蒽有7个级别,沥青粘结剂及浸渍料有20个级别。可以根据市场要求,在同一装置上,改变操作参数,生产不同级别的产品,达到装置的多功能性。
第二种模式的代表是日本的住金化学,仅对煤焦油中纯化合物进行提纯或延伸,试制和生产的产品有180种,如酚类衍生物有21种,喹啉及衍生物有32种,萘衍生物有60种。
煤焦油是一种高芳香度的碳氢化合物的复杂混合物,绝大部分为带侧链或不带侧链的多环、稠环化合物和含氧、硫、氮的杂环化合物, 并含有少量脂肪烃、环烷烃和不饱和烃,还夹带有煤尘、焦尘和热解炭。刚回收的煤焦油还含有5%左右的溶有多种无机盐和其他杂质的水分。由于有颗粒极细的热解炭的存在, 水分往往和油形成稳定的乳化液。煤焦油的绝大多数组分熔点较高, 但由于大量单体化合物互相溶解而形成低共溶混合物, 使煤焦油在常温下仍呈液体状态。
煤焦油的许多组分还组成大量多元共沸体系, 给蒸馏分离造成很大困难。高温煤焦油含有1万多种化合物, 按化学性质可分为中性的烃类、酸性的酚类和碱性的吡啶、喹啉类化合物。
1819年,英国人加登 (Garden) 和布兰德 (Brand) 在煤焦油中发现了萘, 这是在煤焦油中发现的第一个化合物。以后主要是英国和德国的科学家又相继发现了蒽、酚、苯胺、喹啉、吡啶、芘和䓛等。到1972年已鉴定出480种化合物,其含量共占煤焦油质量的55%,其中中性化合物174种,酸性化合物63种,碱性化合物113种,其余为稠环和含氧、硫的杂环化合物。